Acidität: Anilin und Phenol im Vergleich mit Aliphaten
Anilin ist der Trivialname von Aminobenzol, das (wie alle Amine) aufgrund des freien Elektronenpaares am Stickstoffatom in der Lage ist, ein Proton aufzunehmen, womit es als Brønstedt-Base agiert:
Anilin als Protonenakzeptor
Auch das aliphatische Amin Ethylamin ist dazu in der Lage:
Ethylamin als Protonenakzeptor
wenn man aber die pKB – Werte, also die Basenstärken, vergleicht,
Stoff | pKB |
Anilin | 9,4 |
Ethylamin | 3,25 |
so stellte man fest, dass Anilin eine 1,4 Millionen-mal schwächere Base ist!
Warum ist das so? Wie wir bereits wissen, ist das freie Elektronenpaar des Stickstoffatoms gern „unterwegs im Ring“/delokalisiert/in Resonanz – und damit zur Bindung von Protonen gar nicht in der Lage:
Während der Resonanz ist Anilin nicht in der Lage, ein Proton aufzunehmen.
Es könnte zwar vermutet werden, dass sich das Proton stattdessen einfach an ein Carbanion(-) anlagert, was aber in der Praxis nicht beobachtet wird – die Aufhebung der Mesomerieenergie macht das erst in extrem saurem Milieu möglich.
Gibt es weitere Ungewöhnlichkeiten von Benzol-Derivaten im Bereich der Säure-Base Chemie? Ein weiteres schönes Beispiel ist das Phenol (Hydroxybenzol), dessen alter Trivialname schon vermuten lässt, worin diese besondere Eigenschaft besteht: Man nannte es nämlich früher „Carbolsäure“!
Phenol als Protonendonator
Aber Phenol ist doch ein aromatischer Alkohol!?!
Vergleichen wir erneut mit einem Aliphaten, diesmal also mit einem aliphatischen Alkohol, z.B. dem Ethanol. Ethanol kann als schwache Säure wirken:
Ethanol als Protonendonator
Aber die Säurestärken unterscheiden sich stark:
Stoff | pKS |
Phenol | 10 |
Ethanol | 16 |
Phenol ist also eine um den Faktor 1 Million-mal stärkere Säure als Ethanol!
Auch hier liegt die Begründung in der Resonanz: Ähnlich wie im Anilin das freie Elektronenpaar nicht zur Bindung eines zusätzlichen Protons verfügbar ist, weil es im Ring seine Kreise dreht, vermag beim Phenol das bindende Elektronenpaar der Hydroxy-Gruppe das eigene Proton schlechter zu binden – weil es im Ring „unterwegs“ ist:
Aufgrund von Resonanz ist das Phenolat-Ion nicht in der Lage, ein Proton zurückzunehmen.
zum Kurs 
